中国科学院发表最新Nature论文
发布时间:2026-10-25来源:生物世界


编辑丨王多鱼
排版丨水成文

早在 1962 年,Koch 等人就已报道,无机酸的质子也能催化羰基化反应。此前的研究还表明,Brønsted 酸性沸石可作为一种非均相的 Koch 型催化剂,用于醇和烯烃的羰基化,但该情况下产物仅限于叔羧酸。
在这项最新研究中,研究团队发现,在沸石(分子筛)中针对性地利用空间限域效应,并结合高CO/烯烃比,有助于突破上述限制。
该研究报道,使用 FER 分子筛并在 CO/烯烃比为 360 的条件下,烯烃羰基化可主要生成伯羧酸和仲羧酸;乙烯羰基化生成丙酸(PA)的选择性在 100 小时内可达 80%,丙烯羰基化生成异丁酸(IBA)的选择性在 750 小时内可达 95%。当 CO/烯烃比分别降至 24 和 90 时,丙烯和乙烯羰基化的选择性分别降至 61% 和 57%。
实验结合理论计算表明,FER 分子筛八元环(8-MR)空腔中的 T2-O5 是乙烯羰基化的主要活性位点,而十元环(10-MR)中的 T3-O1 是丙烯羰基化的主要活性位点。

总的来说,该研究揭示了分子筛催化羰基化反应的关键:分子筛内 T-O 位点的空间限域效应及其局部环境对酰基阳离子的生成与稳定,是实现高活性与高选择性的关键因素,为构建可反向预测和理性设计新过程的分子筛催化羰基化通用框架提供了依据。






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